VOCs揮發(fā)性有機物，是指常溫下飽和蒸汽壓大于70.91 Pa、標準大氣壓101.3kPa下沸點(diǎn)在50~260℃以下且初餾點(diǎn)等于250攝氏度的有機化合物，或在常溫常壓下任何能揮發(fā)的有機固體或液體。

　　空氣中VOCs的采樣主要分主動(dòng)采樣和被動(dòng)采樣。在實(shí)際工作中，多采用被動(dòng)采樣，主要有容器捕集法、固體吸附劑法、SPME法。

　　容器捕集法

　　容器捕集法是將內壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼罐內部抽成真空后，用減壓或加壓的方式采樣。采集的試樣需再用固體吸附劑吸附(如Tenax)或低溫富集處理，然后導入GC-MS測定。該方法操作繁瑣，富集倍數小，容器對VOCs有吸附，但優(yōu)點(diǎn)是一份試樣可用作多次分析。Kelly曾用此法研究了有毒VOCs在采樣容器中的穩定性，并對不同的化合物在容器中的穩定性做了總結。EPA曾建立了一個(gè)數學(xué)模型來(lái)預測痕量VOCs在采樣容器中的穩定性。

　　固體吸附劑采樣法

　　用固體吸附劑捕獲空氣中VOCs也是通常采用的方法之一。吸附劑選擇的一般原則為：①具有較大的比表面積，即具有較大的安全采樣體積；②具有較好的疏水性能，對水的吸附能力低；③容易脫附，分析的物質(zhì)在吸附劑上不發(fā)生化學(xué)反應，即只是物理吸附。常見(jiàn)的固體吸附劑采樣法有：Tenax富集采樣法、活性炭吸附溶劑洗脫法、活性炭纖維采樣法和混合吸附劑采樣等方法。

　　固相微萃取法(SPME)

　　SPME是一項較新的采樣方法，該法操作簡(jiǎn)單方便、無(wú)需有機溶劑，集采樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣于一體。SPME裝置由萃取頭和手柄兩部分組成。該法的關(guān)鍵在于萃取頭，其上1cm長(cháng)的融熔石英纖維表面涂有聚合物。常見(jiàn)的萃取頭以聚二甲基硅氧烷(PDMS)為涂層，它對于吸附非極性化合物有非常好的選擇性。以聚丙烯酸酯(PA)為涂層的萃取頭適用于采集極性化合物，主要用于分析有機氯、酚類(lèi)等。涂層的厚度影響化合物的采集，100μmPDMS 適用于低沸點(diǎn)、易揮發(fā)的非極性化合物，7μmPDMS適用于中等揮發(fā)、高沸點(diǎn)的非極性化合物，因此對某一種或一類(lèi)化合物應選用一個(gè)合適的萃取頭。采樣時(shí)利用手柄將萃取頭推出，使其直接暴露于室內空氣中進(jìn)行采樣，無(wú)需動(dòng)力；采樣結束后，收回萃取頭即可。分析時(shí)，將該裝置直接插入GC進(jìn)樣口，推出萃取頭，吸附在萃取頭上的有機物就會(huì )在進(jìn)樣口進(jìn)行熱解吸，隨載氣進(jìn)入毛細管柱進(jìn)行測定。由于解吸時(shí)沒(méi)有溶劑注入，且分析物很快被解吸送入GC柱，所用的毛細管柱可以很短很細，這可加快分析速度，提高檢出限。